研究要旨
酢酸エチルとジエチルエーテルの二つの混合比率を変え，それぞれの Vis スペクトルを計測すると，オイゲノールの抽出において，酢酸エチルとジエチルエーテルを 9 対１で混ぜると効率的であるがわかった。また，オイゲノールの（純粋な酢酸エチルを用いてカシワの葉より抽出した）抽出液をエタノールで 10 倍に希釈した場合と 100 倍に希釈した場合でスペクトルを計測したところ，Vis スペクトルの波形がわずかに変化したことから，オイゲノール錯体とエタノールが反応している可能性がある。オイゲノールの純物質と塩化鉄（Ⅲ）を加えたエタノール溶液の温度を変化させてスペクトルを計測したところ，60–70℃の間で不可逆的な反応が起こっている可能性が高いことがわかった。また，エタノールが鉄（Ⅲ）イオンと配位している可能性があることが，実験より予測されたので，量子化学計算を用いてオイゲノールと鉄(Ⅲ)イオンとエタノールからなる錯体の構造と Vis スペクトル（550 nm (2.25 eV) – 800 nm (1.55 eV)）の計算を行った。その結果，670 nm 付近に吸収ピークを持つ 5 配位［FeCl3(Eugenol・C2H5OH)］及び 6 配位［FeCl3 (Eugenol) C2H5OH］の安定な異性体が得られた。6 配位の異性体については，
298.15ＫにおいてΔG に大きな差はなく，安定性はエントロピー項の大きさに依存する。
著者
本間 梨沙・岩下 桜子・鶴丸 桜子・窄 那明・森崎 慎ノ介・吉田 光志・野間口 幸美 ・田中 友二・白川 桃太・権藤 好信・橋本 智裕
Title
Extraction of eugenol, an antimicrobial component of Quercus dentata leaves, and its complex in ethanol solution
Abstract
By changing the mixing ratio of the ethyl acetate and diethyl ether, and measuring their respective Vis spectra, we found that a 9:1 mix of ethyl acetate and diethyl ether is efficient in the extraction of eugenol. When the spectra were measured when the extract of eugenol (extracted with pure ethyl acetate from leaves of an oak, Quercus dentata) was diluted 10-fold and 100-fold with ethanol, the waveform of the Vis spectrum changed slightly, indicating that the eugenol complex may be reacting with ethanol. When the spectra were measured by changing the temperature of the ethanol solution with pure eugenol and iron (III) chloride, it was found that an irreversible reaction was most likely occurring between 60 °C and 70 °C. Since it was predicted from the experiment that ethanol may be coordinated with iron (Ⅲ) ions, quantum chemical calculations were used to calculate the structure and Vis spectrum (550 nm (2.25 eV)~800 nm (1.55 eV)) of the complex composed of eugenol, iron (Ⅲ) ions and ethanol. The results yielded stable 5-coordinate [FeCl3 (Eugenol) C2H5OH] and 6-coordinate [FeCl3 (Eugenol) C2H5OH] isomers with an absorption peak near 670 nm. For the 6-coordinate isomer, there is no significant difference in ΔG at 298.15 K. The stability is dependent on the magnitude of the entropy term.
Auther
Risa Honma, Sakurako Iwasita, Sakurako Tsurumaru, Tomoaki Sako, Sinnosuke Morisaki, Kosi Yoshoda,
Yukimi Nomaguchi, Yuji Tanaka, Momota Sirakawa, Yoshinobu Gondoh & Tomohiro Hashimoto